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目前,碳?xì)饽z在鋰離子電池中的應(yīng)用主要集中在兩個(gè)方面:一是作為鋰離子電池的導(dǎo)電劑;二是作為鋰離子電池的電極材料。中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)俞書宏教授課題組制備了酚醛基碳?xì)饽z,用作Li電池負(fù)極材料,不僅擁有高的比容量和高體積容量密度,而且擁有優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性,遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于傳統(tǒng)的硬碳電極材料。
碳?xì)饽z制備工藝
碳?xì)饽z制備工藝流程分為溶膠-凝膠過程、溶劑置換及干燥、炭化、活化處理等步驟。
溶膠-凝膠過程
碳?xì)饽z合成過程中溶膠-凝膠法是其關(guān)鍵一步。碳?xì)饽z的三維結(jié)構(gòu)形成于溶膠-凝膠過程,隨后的酸交聯(lián)老化、溶劑交換、超臨界干燥和炭化過程主要是為了保持碳?xì)饽z的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)不被破壞。能夠經(jīng)過炭化保持氣凝膠結(jié)構(gòu)的前驅(qū)體,首先必須具有熱固性(即具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)),否則炭化將破壞凝膠結(jié)構(gòu)。溶膠-凝膠聚合過程直接影響相分離過程,從而影響最終的凝膠結(jié)構(gòu)。
溶劑置換及干燥
碳凝膠形成后要進(jìn)行溶劑置換,以避免其在后續(xù)干燥過程中因收縮而造成結(jié)構(gòu)坍塌。置換時(shí)使用的溶劑一般為非水溶劑(甲醇、乙醇、異丙醇和丙酮等),反復(fù)多次,直至將無機(jī)溶劑置換完全。溶劑置換后,對有機(jī)凝膠進(jìn)行干燥處理,常見的干燥方法有常壓干燥、冷凍干燥、超臨界干燥三種,相對應(yīng)的干燥產(chǎn)物分別為干凝膠、冷凝膠和氣凝膠。
炭化
氣凝膠的炭化,需要將干燥完的氣凝膠在惰性氣氛或真空條件下進(jìn)行高溫煅燒,以除去其中的含氧、含氫官能團(tuán),使之轉(zhuǎn)化成相對應(yīng)的碳?xì)饽z。炭化過程中需要嚴(yán)格控制炭化溫度、升溫速率、炭化時(shí)間等條件。
活化處理
碳?xì)饽z活化處理可以優(yōu)化其孔結(jié)構(gòu)和表面形貌,改善其性能,從而滿足特定的應(yīng)用需求。目前,常用的活化方法有物理活化(一般為CO2活化)和化學(xué)活化(一般為KOH活化)兩種。CO2活化可以保持碳?xì)饽z微球的中孔結(jié)構(gòu),有利于離子或電子在其內(nèi)部進(jìn)出傳輸;而KOH活化則有利于碳?xì)饽z微孔的形成,可以增大其電化學(xué)活化表面積。兩種活化方法均能有效地提高碳?xì)饽z的電化學(xué)性能,活化后的碳?xì)饽z比容量最高可為活化前的3倍。
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