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【原創(chuàng)】硅基負極何時能“出頭”?


來源:中國粉體網(wǎng)   蘇簡

[導(dǎo)讀]  與多年市場預(yù)期不同,硅基負極的規(guī)模化應(yīng)用始終未能取得實質(zhì)性突破

中國粉體網(wǎng)訊  過去一年間,硅基負極領(lǐng)域,涵蓋硅氧、傳統(tǒng)研磨硅碳以及新型多孔硅碳等品類,發(fā)展勢頭迅猛。在消費電子端,其市場滲透率逐步提高;動力電池端,多個示范項目陸續(xù)落地實施。與此同時,產(chǎn)業(yè)鏈上下游企業(yè)積極響應(yīng),紛紛擴大產(chǎn)能。


然而,盡管有需求釋放、性能提升以及產(chǎn)能爬坡等多重因素推動,硅基負極行業(yè)在發(fā)展過程中仍遭遇諸多阻礙與挑戰(zhàn),其背后的驅(qū)動邏輯亟待進一步梳理明晰。值得注意的是,與多年來市場的持續(xù)預(yù)期不同,硅基負極的規(guī);瘧(yīng)用始終未能取得實質(zhì)性突破。


硅基負極市場現(xiàn)狀


摻硅比例受限


據(jù)業(yè)內(nèi)人士透露,目前消費電子產(chǎn)品中硅基負極的實際摻硅比例仍然較低,通常在5%以下,即使是較為成熟的應(yīng)用也僅達到8%左右,導(dǎo)致硅基負極在整體負極市場的滲透率仍處于個位數(shù)。動力電池的摻混比例可能達到10%,但對應(yīng)技術(shù)仍未成熟。


需求錯位


動力電池市場對硅基負極的需求拐點尚未真正到來。雖然上汽智己、廣汽埃安等車企相繼發(fā)布搭載硅基負極動力電池的示范車型,但大規(guī)模訂單和實際出貨量方面的信息披露仍然有限。此外,硅基負極的核心優(yōu)勢在于提升能量密度,而當前車企的關(guān)注重點更多集中在快充技術(shù)上,這在一定程度上造成了應(yīng)用場景的錯位。


供給能力不足


據(jù)相關(guān)調(diào)研,頭部電池廠2024年的硅基負極需求量可達500噸級,而市場實際供給量不足100噸,主要原因是量產(chǎn)能力建設(shè)滯后。


硅基負極有效產(chǎn)能有限


隨著市場需求的發(fā)展,硅基負極布局企業(yè)增多,相關(guān)項目加速落地,規(guī)模化生產(chǎn)提速。2019-2024年間,中國硅基負極材料行業(yè)市場規(guī)模從3.71億元增長至85億元以上。


目前,中國硅基負極材料行業(yè)的集中度相對較低,市場參與者眾多且規(guī)模不一,主要參與者包括貝特瑞、杉杉股份、璞泰來、壹金新能源等傳統(tǒng)負極材料廠商,以及石大勝華、硅寶科技等為代表的硅材料廠商,憑借原材料優(yōu)勢切入硅基負極領(lǐng)域。


貝特瑞硅基負極材料覆蓋硅碳、硅氧和新型氣相硅三條路線,旗下硅碳負極材料已開發(fā)至超高容量第六代產(chǎn)品。據(jù)悉,其新型氣相沉積法硅碳產(chǎn)品已獲得全球多家主流動力客戶的認可,包括寧德時代在內(nèi),預(yù)計2025年實現(xiàn)批量供應(yīng)。截至目前,貝特瑞硅基負極有效產(chǎn)能達到5000噸。此外,貝特瑞還在寧波、印尼、摩洛哥布局了硅基負極項目,預(yù)計到2028年將形成約5萬噸/年的產(chǎn)能‌。


杉杉股份硅基材料持續(xù)獲得海內(nèi)外客戶認可,已實現(xiàn)批量供應(yīng)。其中,硅氧產(chǎn)品已批量供應(yīng)海外頭部客戶,并實現(xiàn)裝車,同時攻克了二代硅氧低溫循環(huán)難題,相關(guān)產(chǎn)品已導(dǎo)入海外頭部電動工具企業(yè);硅碳產(chǎn)品不斷迭代,新一代硅碳產(chǎn)品在頭部客戶測試中保持領(lǐng)先,相關(guān)核心技術(shù)已獲得美國、日本的專利授權(quán)。杉杉股份新型硅碳材料已實現(xiàn)量產(chǎn)出貨,并在寧波硅基工廠后續(xù)規(guī)劃中加大產(chǎn)能設(shè)計,進一步提升供應(yīng)能力。杉杉股份寧波4萬噸一體化硅基負極產(chǎn)能基地,一期產(chǎn)能已投產(chǎn),且部分工序2024年12月已滿產(chǎn)。


璞泰來硅碳負極產(chǎn)品已經(jīng)向市場小批量出貨,這些高性能的硅碳負極材料主要供應(yīng)給下游的頭部消費電子客戶。璞泰來在安徽蕪湖投資建設(shè)的硅基負極項目正在加速推進,預(yù)計在2025年上半年,首批硅碳負極產(chǎn)能將建成并投入生產(chǎn);在四川紫宸,璞泰來的一期10萬噸產(chǎn)能項目已經(jīng)完成了工藝與設(shè)備的驗證工作,部分產(chǎn)能已經(jīng)基本完成試產(chǎn)并全線貫通。


壹金新能源擁有江西宜春、山西太原兩大生產(chǎn)基地,不僅在國內(nèi)建立了完整的研發(fā)和生產(chǎn)體系,還在歐洲、日韓等市場積極布局,與全球各大頭部的電池廠商客戶建立了長期深度合作關(guān)系。截至目前,覆蓋新能源汽車、消費電子、無人機、eVTOL等多個高增長行業(yè),進入多家頭部企業(yè)的供應(yīng)鏈。


石大勝華第一批硅基負極設(shè)備已投產(chǎn),2025年1月底具備5000噸的產(chǎn)能。產(chǎn)品已實現(xiàn)百公斤訂單出貨,并在海外達成首批1%訂單,與頭部公司達成合作意向,預(yù)計在2025年動力電池領(lǐng)域占據(jù)一定供應(yīng)地位。


硅寶科技2024年新型硅碳產(chǎn)品取得噸級突破,隨著3000噸/年產(chǎn)能建設(shè)推進,硅寶科技正重點擴產(chǎn)預(yù)鎂硅氧和新型硅碳產(chǎn)品,加速硅碳負極在高端電池市場的商業(yè)化進程。


但是業(yè)內(nèi)多個已公開的萬噸級項目尚未落地。


例如,貝特瑞的4萬噸硅基負極項目雖已完成主體建設(shè),但截至2024年中報仍在進行設(shè)備安裝;蘭溪致德一期500噸鋰電池硅碳負極材料項目已于2021年7月投產(chǎn),但二期3000噸項目暫無公開信息更新;天目先導(dǎo)在許昌規(guī)劃了6萬噸產(chǎn)能,而其在建的常州6條產(chǎn)線項目原計劃于2024年11月導(dǎo)入設(shè)備,目前投產(chǎn)情況不明。


綜合來看,目前硅基負極已經(jīng)落地的有效產(chǎn)能并不多,主要集中在貝特瑞、杉杉股份等企業(yè),合計不超過5萬噸,大部分企業(yè)的布局仍處于技術(shù)積累、產(chǎn)品驗證、產(chǎn)能建設(shè)階段。


硅基負極成本問題


硅基負極高生產(chǎn)成本已成為其商業(yè)化進程中的關(guān)鍵阻礙。除原材料本身價格不菲外,復(fù)雜的制備工藝進一步推高了成本。例如,制備過程中的高溫處理、精密設(shè)備使用等,都增加了額外的費用支出。而且,當前硅基負極生產(chǎn)規(guī)模相對較小,難以實現(xiàn)規(guī)模經(jīng)濟,導(dǎo)致單位成本居高不下。高成本使得硅基負極在市場競爭中處于劣勢,許多電池廠商出于成本考慮,對大規(guī)模應(yīng)用持謹慎態(tài)度。若要推動硅基負極商業(yè)化,降低生產(chǎn)成本迫在眉睫。


硅碳負極的生產(chǎn)工藝主要包括納米化法和化學氣相沉積(CVD)法。其中納米硅制備工藝復(fù)雜,設(shè)備價格高,綜合導(dǎo)致生產(chǎn)成本高;CVD法除了設(shè)備價格高外,主要材料多孔碳和硅烷氣的單價也很高。


如果硅碳負極中硅碳的質(zhì)量比為1比1,生產(chǎn)一噸這樣的硅碳負極大約需要0.5到0.6噸多孔碳和0.6到0.7噸硅烷。目前,硅碳負極的關(guān)鍵難點在于多孔炭的技術(shù)驗證周期較長以及成績供應(yīng)的精確控制,這影響了產(chǎn)品的品質(zhì)穩(wěn)定性與降本可行性。此外,生物基多孔碳是主流技術(shù),盡管樹脂基多孔碳在品質(zhì)上還可以,但由于成本較高,通常作為輔助技術(shù)使用。


生物基多孔碳的主要原材料包括椰殼、核桃殼、淀粉、秸稈和竹子等。其中,椰殼和核桃殼因其來源廣泛、易于大規(guī)模收集而被廣泛應(yīng)用。面對未來硅碳負極大規(guī)模生產(chǎn)時的原材料供應(yīng)問題,許多企業(yè)正在開發(fā)新的工藝,如化石燃料基的煤機或濾清機工藝,以應(yīng)對潛在的供應(yīng)短缺。


硅氧負極的首次庫倫效率較低,對容量、能量密度、循環(huán)壽命造成一定影響。因此需要采用預(yù)鋰化等技術(shù)對其進行改性處理,增加了成本支出。


從長期市場占有率角度看,硅氧方案可能在一定程度上會被硅碳方案替代。然而,由于硅氧方案也有其獨特優(yōu)勢和必要性,因此不會被完全替代。


據(jù)3月市場數(shù)據(jù)顯示,球磨法硅碳負極平均報價26萬元/噸,CVD法硅碳負極平均報價88萬元/噸;硅氧負極平均報價11萬元/噸,預(yù)鋰化硅氧負極平均報價51萬元/噸。而同期高端人造石墨平均報價不超過6萬元/噸。


所以,相較于傳統(tǒng)的石墨負極,硅基負極的價格相對高出很多,急需各企業(yè)及相關(guān)機構(gòu)攻克技術(shù)工藝難題,完成降本。


待解決難題


首先,硅在實際應(yīng)用中具有很大缺陷,主要是因為硅負極的電導(dǎo)率較低;其次,在鋰化過程中伴隨著巨大的體積變化,體積膨脹能達到400%,硅在長期循環(huán)過程中會承受不住體積形變產(chǎn)生的應(yīng)力導(dǎo)致硅負極粉化、脫落,巨大的體積變化會使極片整體松散,導(dǎo)致硅負極與集流體之間失去接觸,還會導(dǎo)致硅材料表面的SEI膜反復(fù)地破裂和生成,導(dǎo)致容量快速衰減。


在鋰離子電池中,硅基負極的儲鋰機制不同于碳基負極。硅由于其儲鋰機制被劃分到合金類負極,硅的充放電過程其實就是硅與鋰離子之間的合金化和去合金化過程。在450℃時,硅的鋰化過程會生成四個不同的鋰硅合金相(Li12Si7、Li7Si3、Li13Si4、Li22Si5)。在常溫下,這些相生成的電壓平臺并沒有顯示出來,而是呈現(xiàn)出一個緩慢地降低的很長的一段電壓平臺。因此,1個硅原子最多可以與4個鋰離子結(jié)合,這也是硅負極具有4200mAh g-1如此高的理論比容量值的原因。在充放電的過程中,較多的鋰離子一直在反復(fù)地嵌入和脫出硅負極,導(dǎo)致它的體積膨脹和收縮比碳材料要多的多,體積變化高達300%。


此外,硅基負極的體積效應(yīng)還帶來了一系列的副作用。首先,巨大的體積變化會在硅顆粒內(nèi)部產(chǎn)生了無法釋放的內(nèi)應(yīng)力,這將導(dǎo)致硅顆粒之間進行相互擠壓,甚至是硅顆粒的破裂。其次,還會造成SEI膜的破裂,導(dǎo)致SEI膜的不穩(wěn)定生長。越來越厚的SEI膜會增加鋰離子的消耗和阻礙鋰離子的傳輸,影響電池的實際容量和循環(huán)性能。然后,在多圈的循環(huán)后,硅電極的結(jié)構(gòu)將遭到破壞,由于活性物質(zhì)開始出現(xiàn)粉化現(xiàn)象,它與集流體之間的界面性能逐漸變差,所以最終從集流體上脫落下來,失去了電接觸。


所以,硅基負極材料的難題可以概括為:一是如何克服半導(dǎo)體硅因本征電導(dǎo)率較低導(dǎo)致大功率放電性能差的問題;二是如何抑制因充放電過程中較大程度且各向異性的體積變化引發(fā)的一系列問題。


小結(jié)


據(jù)相關(guān)研究院所預(yù)測,預(yù)計到2030年,全球硅碳負極材料的需求量將達到8萬噸以上,對應(yīng)的市場規(guī)模將突破百億元級別。這一發(fā)展趨勢不僅體現(xiàn)了硅基負極材料在提升電池能量密度方面的獨特價值,也反映了其在推動全球能源轉(zhuǎn)型中的戰(zhàn)略地位。硅基負極實現(xiàn)商業(yè)化面臨技術(shù)瓶頸突破、成本下降、市場需求拉動等多方面因素影響,從當前發(fā)展態(tài)勢來看,其在部分領(lǐng)域已逐步開啟商業(yè)化進程,但全面商業(yè)化仍需時間。


參考來源:

2024年中國硅基負極材料市場情況年度總結(jié).鑫欏資訊

“硅基負極龍頭”貝特瑞業(yè)績縮水,董事長違規(guī)炒股.中國經(jīng)營報

硅基負極專家會.老司機駕新車

顧嵐匯. 固態(tài)鋰離子電池高容量硅基負極制備及其界面研究

王婧妍. 高比容量鋰金屬、硅負極的界面改性及其電化學性能研究

中國粉體網(wǎng)、中商產(chǎn)業(yè)研究院、起點研究院、高工產(chǎn)業(yè)研究院


(中國粉體網(wǎng)編輯整理/蘇簡)

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