中國粉體網(wǎng)訊 農(nóng)藥、化肥的應(yīng)用是農(nóng)業(yè)史上巨大的進(jìn)步與成功。不過是藥三分毒，農(nóng)產(chǎn)品中殘留的毒素終將會由食物鏈進(jìn)入人體，因此農(nóng)藥也是不折不扣的“雙刃劍”。將農(nóng)藥負(fù)載于載體材料上，制備成農(nóng)藥載藥體系，能夠有效控制農(nóng)藥有效成分的釋放、改善傳輸性能、增強防治效果并降低毒害作用，守護(hù)人類健康。

1、碳酸鈣載藥體系的制備

碳酸鈣載藥體系的研究主要分為碳酸鈣微球和碳酸鈣復(fù)合材料兩類，藥物的負(fù)載可通過共合成法或吸附法實現(xiàn)。共合成法是在碳酸鈣制備過程中加入藥物，并通過共沉淀或共結(jié)晶的方式包埋藥物；吸附法則是在碳酸鈣制備完成后，將其浸入藥物溶液中，利用表面吸附和孔隙滲透負(fù)載藥物。

吸附法和共合成法負(fù)載藥物示意圖

藥物的類型、濃度及其物理化學(xué)性質(zhì)（如分子質(zhì)量、溶解度、比表面積等）均會影響載藥體系的載藥率、包封率、穩(wěn)定性和形貌等。研究表明，這兩種方法制備的碳酸鈣農(nóng)藥控釋體系均具有良好的緩控釋效果。

碳酸鈣的生長機理示意圖

2、碳酸鈣在農(nóng)藥領(lǐng)域的應(yīng)用及研究進(jìn)展

CaCO₃因其安全、低成本、易于制備、生物降解緩慢和固有的生物相容性等優(yōu)勢，被認(rèn)為是一種很有前途的運載載體。它已被用于包覆井岡霉素、撲草凈和咪鮮胺等農(nóng)藥。

（1）碳酸鈣制備儲備糧用智能防蟲片劑

傳統(tǒng)用于儲糧害蟲防治的農(nóng)藥主要有磷化氫、溴甲烷、氯化苦等熏蒸劑，但這些熏蒸劑毒性大，對人體健康有潛在危害，長期使用易引起害蟲產(chǎn)生抗藥性。因此，高效、綠色、安全的農(nóng)藥對于保護(hù)儲備糧免受污染和減量必不可少。

馬志卿團(tuán)隊采用氣體擴(kuò)散開孔策略制備了粒徑為60−88nm的聚多巴胺摻雜納米碳酸鈣（nano PCaCO₃）。多孔納米PCaCO₃基于孔填充、氫鍵和π−π相互作用對酚類和酮類化合物表現(xiàn)出良好的包封能力。添加功能性崩解劑和輔料后，制備了兩種分別含香芹酚（18.0%）和香芹酮（16.7%）的納米PCaCO₃片劑，該片劑基于納米PCaCO₃與吸濕性固體酸的濕度響應(yīng)反應(yīng)，實現(xiàn)了一種新穎的濕度控制釋放模式。

農(nóng)藥制劑的合成過程和技術(shù)原理

在低相對濕度（RH）下，儲糧害蟲難以存活，片劑中有效成分的釋放速度較慢；在高濕度條件下，儲糧害蟲生長旺盛，有效成分的釋放速度相應(yīng)加快，75%RH條件下片劑中香芹酚和香芹酮的7天累積釋放率約為40%RH條件下的3倍。此外，片劑還表現(xiàn)出良好的熏蒸活性，75%RH條件下對黃曲霉19天抑制率達(dá)73.7%，對玉米象7天熏蒸死亡率達(dá)92.7%。該片劑可有效用于儲糧害蟲防治，且多孔納米PCaCO₃支撐的控濕釋放模式可拓展，以開發(fā)更高效、功能性的藥物。

（2）碳酸鈣在農(nóng)藥領(lǐng)域的其它應(yīng)用案例

已報道的CaCO₃載體大多是通過調(diào)整其物理結(jié)構(gòu)來設(shè)計的，例如納米CaCO₃以及微孔和中孔CaCO₃。此外，聚合物功能化是CaCO₃應(yīng)用的另一種有前途的策略，它結(jié)合了有機和無機單體的優(yōu)點。例如，羥丙基-β-環(huán)糊精功能化的CaCO₃被探索作為增強水不溶性藥物口服遞送的潛在載體；有機單體摻雜可以提高水不溶性藥物的溶解度和口服生物利用度；聚（丙烯酸）穩(wěn)定的無定形CaCO₃被探索作為可調(diào)的pH響應(yīng)性藥物遞送載體；聚（丙烯酸）的摻雜有效提高了其生物降解性和pH響應(yīng)能力。有機單體功能化的CaCO₃在農(nóng)藥包封方面表現(xiàn)出預(yù)期的應(yīng)用潛力。

3、碳酸鈣在農(nóng)藥領(lǐng)域研究方向

（1）提高農(nóng)藥穩(wěn)定性和有效利用率

碳酸鈣作為農(nóng)藥載體能夠顯著提高農(nóng)藥的穩(wěn)定性和有效利用率，其獨特的包覆性能減少光照、氧氣和濕度等環(huán)境因素對農(nóng)藥分子的影響，從而延長農(nóng)藥的有效壽命。研究表明，將井岡霉素負(fù)載于碳酸鈣中，延長了釋放周期至兩周，并提高了對立枯絲核菌的抑菌率約27%。此外，碳酸鈣載藥體系還可協(xié)同增強藥效并補充營養(yǎng)成分。

（2）pH響應(yīng)型

碳酸鈣作為載藥材料對酸性環(huán)境的響應(yīng)性使其能夠?qū)崿F(xiàn)精準(zhǔn)的藥物釋放。錢坤等研究發(fā)現(xiàn)，碳酸鈣乙草胺微球在pH5.0的酸性環(huán)境中，藥物釋放率達(dá)80%，而在中性和堿性環(huán)境下顯著降低至50%。這一pH響應(yīng)特性為開發(fā)可調(diào)控釋放的載藥體系提供了可能。此外，通過調(diào)整碳酸鈣的晶型、粒徑及表面特性，可以進(jìn)一步優(yōu)化其緩釋和延時釋放效果，顯著提高農(nóng)藥的利用效率。

（3）改善農(nóng)藥的轉(zhuǎn)運性能

碳酸鈣的物理化學(xué)特性賦予了其改善農(nóng)藥轉(zhuǎn)運性能的潛力。Montaser等制備的殼聚糖-纖維素-碳酸鈣氣凝膠對戊唑醇的載藥率高達(dá)62.28%，并顯著提升了藥物的均勻性和溶解度，使其更易被植物吸收和傳輸。此外，通過在碳酸鈣表面修飾功能性分子或聚合物，可以增強其在植物表面或害蟲角質(zhì)層的粘附力，實現(xiàn)更加高效的靶向輸送。

進(jìn)一步研究表明，碳酸鈣的晶型和顆粒大小在其轉(zhuǎn)運性能中起到重要作用。尤其是納米尺度的碳酸鈣晶體，不僅能夠顯著提高農(nóng)藥在植物導(dǎo)管中的分布效率，還能減少由于藥物擴(kuò)散導(dǎo)致的非靶向損失。

（4）降低環(huán)境污染，提高生物安全性

研發(fā)新型農(nóng)藥載體，提高農(nóng)藥的靶向性、減少環(huán)境污染并提高生物安全性，已成為農(nóng)業(yè)研究的重要方向。碳酸鈣作為農(nóng)藥載體材料，因其顯著的環(huán)境友好性和生物安全性，在減少農(nóng)藥污染和提升農(nóng)藥效能方面展現(xiàn)了良好的應(yīng)用前景。碳酸鈣作為農(nóng)藥載體，能夠有效控制藥物在環(huán)境中的擴(kuò)散。

結(jié)語

碳酸鈣資源廣泛，制備技術(shù)成熟，生產(chǎn)成本低，產(chǎn)品綠色無污染，在農(nóng)藥領(lǐng)域應(yīng)用有良好的基礎(chǔ)條件。加之碳酸鈣晶型可控、形貌豐富、粒徑可控、復(fù)合材料普適性強、具備優(yōu)異的生物特性、可降解性，作為鈣源對作物還有助益。由此可知，碳酸鈣在農(nóng)藥領(lǐng)域的應(yīng)用有巨大潛力，對綠色農(nóng)藥的生產(chǎn)及應(yīng)用有積極作用。

參考來源：

李園園，碳酸鈣農(nóng)藥載藥體系研究進(jìn)展，中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院

李溫，聚多巴胺摻雜的多孔納米碳酸鈣基綠色片劑用于活性成分的濕度響應(yīng)智能釋放和谷物儲存害蟲的控制，美國化學(xué)會

Green Carbon Dots/CaCO₃/Abamectin Colloidal Pesticide Formulation for Safer and More Effective Pest Management

(中國粉體網(wǎng)編輯整理/昧光)

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