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低成本高性能鋰電池硅碳負極材料


來源:中國粉體網(wǎng)   蘇簡

[導(dǎo)讀]  2024硅基負極材料技術(shù)與產(chǎn)業(yè)研討會暨第三屆先進負極材料技術(shù)與產(chǎn)業(yè)高峰論壇

中國粉體網(wǎng)訊  鋰離子電池負極材料將向高比容量、高充放電效率、高循環(huán)性能和低成本的方向發(fā)展,石墨材料將無法滿足未來鋰離子電池在電動汽車行業(yè)和儲能領(lǐng)域的高比容量需求,N. Nitta等歸納了目前已證明的具有載鋰能力的元素及比容量,其中,元素 Si 備受青睞。C.J. Wen等發(fā)現(xiàn),Si和Li在415℃條件下,可生成Li12Si7、Li7Si3、Li13Si4和Li22Si5等中間化合物相。Si的理論比容量最高可達4200mAh/g(對應(yīng)Li22Si5),是石墨材料的10倍多。此外,Si的嵌鋰電位高于石墨,地殼中含量豐富、成本低、無毒,且化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,是一種理想的鋰離子電池負極材料,應(yīng)用前景良好。


硅的嵌鋰電位約為<0.5V(vs. Li/Li+),在充放電過程中硅表面不容易析鋰,從而提高電池的安全性,隨著用戶對鋰電池高容量、高倍率等性能要求逐步提高,硅基負極增長確定性強,未來幾年將替代部分天然石墨市場份額。但是,硅嵌鋰產(chǎn)生巨大體積膨脹、硅導(dǎo)電性差、鋰離子遷移率低等瓶頸嚴(yán)重阻礙了硅作為鋰電池負極的推廣應(yīng)用。


眾多科研人員對如何解決硅基負極最嚴(yán)重的缺陷,即循環(huán)過程中體積膨脹的問題展開了研究和探討。


Si作為負極材料在循環(huán)過程中與Li之間形成合金,在這個過程中,Si-Si鍵變?yōu)長i-Si鍵,在去合金化過程中又重新回到Si-Si鍵,Si-Si鍵的鍵長遠小于Li-Si鍵的鍵長,因此在多次循環(huán)充放電過程中,不斷發(fā)生兩種鍵長的周期性變化,從而使其體積膨脹、收縮現(xiàn)象循環(huán)往復(fù)。 


為了解決上述問題和挑戰(zhàn),使硅基負極材料獲得良好的儲鋰性能,科研人員提出了各種方法和思路,主要有以下兩種方法: 


1、硅顆粒納米化


納米級別的硅作為負極比大顆粒的硅作為負極更耐斷裂。一般來說,在變形的過程中,較小的硅納米顆粒在內(nèi)部積蓄的應(yīng)力不足以產(chǎn)生裂紋,即裂紋增長需要的應(yīng)力大于納米硅顆粒體積變化產(chǎn)生的應(yīng)力。因此,對硅顆粒進行結(jié)構(gòu)設(shè)計,如納米顆粒、納米片和納米多孔結(jié)構(gòu),被認(rèn)為是一種緩解硅負極巨大體積膨脹的有效方法。


2、硅與碳材料復(fù)合 


研究人員開發(fā)出了各種碳材料和Si的復(fù)合材料,碳材料具有良好的導(dǎo)電性,能夠彌補硅獨立作為電極活性物質(zhì)時導(dǎo)電性不佳的缺陷;同時碳材料對硅進行包覆,有效緩解了硅膨脹的問題;在碳層上形成穩(wěn)定而較薄的SEI膜,可以改善硅電極SEI膜破碎重組的情況。硅碳復(fù)合材料電化學(xué)性能的提高不僅源于碳的優(yōu)異性能,也與合理的結(jié)構(gòu)設(shè)計和多組分之間的協(xié)同效應(yīng)密切相關(guān)。目前主流的研究方向有核殼結(jié)構(gòu)、蛋黃核殼結(jié)構(gòu)、中空結(jié)構(gòu)、硅石墨烯納米片等。 


廈門大學(xué)能源學(xué)院鄭淞生副教授課題組基于行業(yè)痛點,采用低成本微米硅為原料,耦合低成本工藝技術(shù),成功生產(chǎn)出了高性能的硅碳負極材料。


2024年10月29-31日在上海跨國采購會展中心,由北京粉體技術(shù)協(xié)會與柏德英思展覽(上海)有限公司聯(lián)合主辦2024硅基負極材料技術(shù)與產(chǎn)業(yè)研討會暨第三屆先進負極材料技術(shù)與產(chǎn)業(yè)高峰論壇。屆時來自廈門大學(xué)能源學(xué)院的副教授/博導(dǎo)鄭淞生將作題為《低成本高性能鋰電池硅碳負極材料》的報告。報告主講人將介紹其團隊采用低成本微米硅為原料,耦合低成本工藝技術(shù),成功生產(chǎn)出高性能的硅碳負極材料的方法。   



專家簡介:


鄭淞生,現(xiàn)任廈門大學(xué)能源學(xué)院副教授/副所長,博士生導(dǎo)師,研究方向為能源材料與能源裝備,包括電池材料(鋰電池、氫燃料電池、太陽能電池)、氫氨能源材料與裝備相關(guān)研究,特別擅長相關(guān)的硅碳材料,如鋰電池的硅碳負極材料、氫燃料電池的硅碳離子擴散隔膜和雙極板、功能摻雜硅碳,以及稀土摻雜發(fā)光材料等。至今主持或參加14 項項目,包括國家自然科學(xué)基金項目、福建省重大科技專項、企業(yè)的產(chǎn)業(yè)化合作項目等。發(fā)表英文學(xué)術(shù)論文30多篇,申請專利40多項,其中,已授權(quán)發(fā)明專利18項,授權(quán)實用新型專利9項。


參考來源:

史傲迪,鄭淞生等.冶金法制備低成本鋰離子電池Cu-Si負極 

隋林秀.鋰離子電池硅碳負極材料的制備及其儲鋰性能研究


(中國粉體網(wǎng)編輯整理/蘇簡)

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