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【原創(chuàng)】提升鈉離子電池能量密度:從負(fù)極材料到全電池體系


來源:中國粉體網(wǎng)   青黎

[導(dǎo)讀]  7月29日,寧德時(shí)代董事長曾毓群博士在鈉離子電池發(fā)布會上,不僅向全世界展示了寧德時(shí)代這款全球最高水平160Wh/kg能量密度的第一代鈉離子電池,更是創(chuàng)造性的將鈉離子電池和鋰離子電池混搭使用,最超預(yù)期的是鈉離子電池最快會在2023年商業(yè)化。鈉離子電池這個(gè)有別于目前主流鋰電池的新型電池迅速進(jìn)入了市場的視野中,不僅激起了投資者的熱議,更是引發(fā)了業(yè)內(nèi)的廣泛關(guān)注。

中國粉體網(wǎng)訊  7月29日,寧德時(shí)代董事長曾毓群博士在鈉離子電池發(fā)布會上,不僅向全世界展示了寧德時(shí)代這款全球最高水平160Wh/kg能量密度的第一代鈉離子電池,更是創(chuàng)造性的將鈉離子電池和鋰離子電池混搭使用,最超預(yù)期的是鈉離子電池最快會在2023年商業(yè)化。鈉離子電池這個(gè)有別于目前主流鋰電池的新型電池迅速進(jìn)入了市場的視野中,不僅激起了投資者的熱議,更是引發(fā)了業(yè)內(nèi)的廣泛關(guān)注。


鈉離子的半徑較大、比重高,導(dǎo)致其在電極材料脫嵌時(shí)受到的阻力比鋰離子大,電池的能量密度和功率密度較低,F(xiàn)階段較為成熟的鈉離子電池電極材料較少且電化學(xué)性能較差,還沒有適合大規(guī)模商業(yè)化的材料。對于大規(guī)模儲能而言,在一定安全性的基礎(chǔ)上,成本和循環(huán)壽命是需要考慮的首要因素,而開發(fā)價(jià)格低廉、性能優(yōu)異的儲鈉電極材料是實(shí)現(xiàn)鈉離子電池商業(yè)化應(yīng)用的關(guān)鍵。


目前,鈉離子電池正極材料已得到廣泛而深入的研究,負(fù)極材料研究則相對不成熟,成為制約鈉離子電池發(fā)展的重要因素。鈉離子電池負(fù)極材料主要有四類:


(1)碳基負(fù)極材料


由于傳統(tǒng)的石墨無法作為鈉離子電池的負(fù)極,目前人們研究重點(diǎn)在無定形碳上,主要包括兩類:硬碳和軟碳。碳基負(fù)極材料尤其是硬碳材料,具有合適的電位、較高的比容量和首次Coumlombic效率,使其成為最有商業(yè)化前景的負(fù)極材料。然而,硬碳材料的成本較高,不利于發(fā)揮鈉離子電池低成本的優(yōu)勢。


(2)鈦基氧化物負(fù)極材料


鈦在氧化物中一般都以四價(jià)存在,是一種在空氣中可以穩(wěn)定存在的價(jià)態(tài)。所以,鈦基氧化物能夠長時(shí)間在空氣中穩(wěn)定存儲。二氧化鈦(TiO2)具有晶型豐富、化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、環(huán)境友好、價(jià)格低廉等優(yōu)點(diǎn),逐漸成為鈉離子電池負(fù)極材料的研究熱點(diǎn)。在深度放電條件下,TiO2的理論容量為335mAh·g-1。然而TiO2為半導(dǎo)體,導(dǎo)電性較低,導(dǎo)致其電化學(xué)活性不高,將TiO2與高導(dǎo)電性碳材料進(jìn)行復(fù)合已經(jīng)成為提高其儲鈉性能的重要手段。


(3)合金類負(fù)極材料


合金類負(fù)極材料因其高的比容量而備受關(guān)注,這類研究主要集中在第Ⅳ主族和第Ⅴ主族元素中,比如Sb金屬,它與3個(gè)Na發(fā)生反應(yīng)提供660mAh/g的比容量;Sn金屬可以與3.75個(gè)Na發(fā)生反應(yīng)提供847mAh/g的比容量,因此Sn表現(xiàn)出更高的容量優(yōu)勢。金屬Sn負(fù)極首周庫倫效率較低,循環(huán)性能不佳,這是限制其應(yīng)用的主要因素。


(4)金屬有機(jī)骨架化合物負(fù)極材料


基于電化學(xué)活性的有機(jī)化合物材料不但可以作為鈉離子電池正極材料,也可以作為鈉離子電池負(fù)極材料。羰基化合物是1969年首次報(bào)道以來研究最為廣泛的有機(jī)電極材料之一。羰基由于具有高反應(yīng)活性、快的離子傳輸動(dòng)力學(xué)、高的比容量和結(jié)構(gòu)多樣性,是目前在有機(jī)電活性材料中普遍存在的官能團(tuán)。


為致力于提高鈉離子電池的能量密度,有利于進(jìn)一步設(shè)計(jì)開發(fā)性能優(yōu)異的鈉離子電池關(guān)鍵電極材料,并構(gòu)建高穩(wěn)定、長壽命的鈉離子電池,為鈉離子電池在儲能領(lǐng)域的規(guī)模應(yīng)用提供研究基礎(chǔ)和技術(shù)支撐,中國粉體網(wǎng)旗下粉體公開課平臺將于2021年8月25日舉辦“2021首屆鈉離子電池技術(shù)網(wǎng)絡(luò)研討會”,屆時(shí)來自中南大學(xué)的王海燕教授將作《提升鈉離子電池能量密度:從材料到全電池體系》報(bào)告,本報(bào)告首先介紹課題組在低成本高容量TiO2和MoS2等非碳負(fù)極上的研究進(jìn)展,然后將重點(diǎn)介紹在硬碳結(jié)構(gòu)調(diào)控方面的工作。


另外,因?yàn)楦呷萘控?fù)極如TiO2,MoS2或硬碳的首次庫倫效率都較低,需要消耗大量正極材料,導(dǎo)致全電池能量密度下降,針對這個(gè)問題,課題組首先提出了系列結(jié)構(gòu)與界面調(diào)控策略,提升負(fù)極材料的首庫。并且提出一種正極補(bǔ)鈉技術(shù),在基本不影響電池其它電化學(xué)性能的前提下實(shí)現(xiàn)了全電池能量密度的明顯提高(超過20%),有望為推動(dòng)高容量鈉離子負(fù)極材料的實(shí)際應(yīng)用提供一種新思路。


報(bào)告人介紹


王海燕,中南大學(xué)教授,博士生導(dǎo)師,香江學(xué)者,湖南省杰出青年基金獲得者,湖湘青年英才。曾獲國家公派留學(xué)University of St.Andrews,曾獲香江學(xué)者資助在香港科技大學(xué)從事研究工作。主要從事儲能材料結(jié)構(gòu)與界面調(diào)控方面的研究,致力于開發(fā)高比能長壽命高安全的儲能電池器件。目前以第一或通訊作者在Nat Commun,Ange wandte,Energy Environ Sci,Adv Mater等國內(nèi)外知名期刊發(fā)表論文120余篇,他引4500余次,H指數(shù)45。獲授權(quán)國家發(fā)明專利12項(xiàng),其中2項(xiàng)已實(shí)現(xiàn)成果轉(zhuǎn)化。獲湖南省首屆“我最喜愛的青年教師”,湖南省自然科學(xué)二等獎(jiǎng)和重慶市科技進(jìn)步一等獎(jiǎng)等。


資料來源:

黃洋洋等. 高性能低成本鈉離子電池電極材料研究進(jìn)展 

廉思甜等. 二氧化鈦基鈉離子電池負(fù)極材料研究進(jìn)展 

徐凱琪等. 鈉離子電池硬碳負(fù)極材料首周效率的研究進(jìn)展

華爾街見聞:寧德鈉離子電池對行業(yè)意味著什么?沖擊or機(jī)遇?


(中國粉體網(wǎng)編輯整理/青黎)


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作者:青黎

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