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石墨烯的幾種制備方法簡介

上海矽諾國際貿(mào)易有限公司  2020-11-16  點擊15617次

目前石墨烯制備方法主要包括化學氣相沉積法、溶劑剝離法、氧化還原法、微機械剝離法、外延生長法、電弧法、有機合成法、電化學法等,具體如下所述。

1.1 化學氣相沉積法(CVD)

所謂CVD法,指的是反應物質(zhì)于氣態(tài)條件下產(chǎn)生化學反應,進而在加熱固態(tài)基體表生成固態(tài)物質(zhì),從而實現(xiàn)固體材料的制成的工藝技術(shù) 】。目前,以CVD法進行石墨烯制備時通過將碳氫化合物等含碳氣體通入以鎳為基片、管狀的簡易沉積爐中,通過高溫將含碳氣體

分解為碳原子使其沉積于鎳的表面,進而形成石墨烯,再通過輕微化學刻蝕來使鎳片與石墨烯薄膜分離,從而獲得石墨烯薄膜。該薄膜處于透光率為80% 的狀態(tài)下時其導電率便高達1.1×106S/m。通過CVD法可制備出大面積高質(zhì)量石墨烯,但單晶鎳價格則過于昂貴,該方法可滿足高質(zhì)量、規(guī)模化石墨烯的制備要求,但工藝復雜,成本高,使得該方法的廣泛應用受到限制。

1.2 溶劑剝離法

該方法通過將少量石墨散于溶劑中,配制成低濃度分散液,而后使用超聲波破壞石墨層間存在的范德華力,經(jīng)過上述操作溶劑便可成功插入石墨層并進行逐層剝離,至此石墨烯制備完成。通過運用溶劑剝離法能夠制備出優(yōu)質(zhì)石墨烯,且操作過程中不會損壞石墨烯的表面。這就為石墨烯廣泛應用于微電子學、多功能復合材料等諸多領(lǐng)域成為可能。但該方法也存在一定缺陷,比如,產(chǎn)率不高,這就使得其廣泛應用于商業(yè)領(lǐng)域受到較大限制。

1.3 氧化還原法

該方法由于制備成本較低且可進行規(guī)?;苽涞葍?yōu)勢而成為當前制備石墨烯最受歡迎的方法。該方法還可用于穩(wěn)定石墨烯懸浮液的制定,有效對石墨烯難以分散這一問題加以解決。所謂氧化一還原法,其實質(zhì)為使天然石墨、強酸及強氧化性等物質(zhì)產(chǎn)生反應并生成氧化石墨,而后經(jīng)超聲分散即可完成氧化石墨烯的制備。待制備出氧化石墨烯后加入還原劑以去除,將其表面的含氧基團如羧基與環(huán)氧基還原去除,至此便成功制備出石墨烯。此方法自提出后,因其簡單易行的制

備工藝已成為實驗室中制備石墨烯最常用、最簡便的方法。但此方法也存在缺陷,比如,若七元環(huán)、五元環(huán)等拓撲存在缺陷,抑或OH基團結(jié)構(gòu)存在缺陷等則會使得石墨烯部分的電學性能遭到破壞,限制其應用。

1 4 微機械剝離法

Geim等于2004年首次使用微機械剝離法從高定向熱裂解石墨中剝離出單層石墨烯,并對其二維晶體結(jié)構(gòu)存在原因進行了揭示。Meyer等于2007年發(fā)現(xiàn),單層石墨烯其表面存在一定高度褶皺,褶皺程度與石墨烯層數(shù)呈反比例。出現(xiàn)上述現(xiàn)象的原因可能是單層石墨烯

降低表面能而由二維形貌轉(zhuǎn)向三維形貌,由此推測,其表面褶皺極可能是二維石墨烯存在必不可缺的條件,然而二維石墨烯其表面存在的褶皺在其性能中的影響仍有待研究。通過微機械剝離法能夠制備出高質(zhì)石墨烯,但也存在產(chǎn)率低、成本不足等缺陷,因此不符合業(yè)化、規(guī)模化的生產(chǎn)要求 。

1.5 電化學法

該方法通過將2個高純石墨棒平行插入含離子液體水溶液中,將電壓控制于10V一20V,半小時后陽極石墨棒便遭到腐蝕,而離子液體中的陽離子于陰極被還原并構(gòu)成自由基,此類自由基與石墨烯片中存在的 電子相結(jié)合,至此離子液體功能化的石墨烯片形成,而后將電解槽中黑色沉淀物以無水乙醇加以洗滌,并于60攝氏度下干燥2個小時便可獲得石墨烯,但此方法制備所得的石墨烯其片層較單原子層厚度更大。

1.6 電弧法

電弧法也可用于制備石墨烯,但需保持大電流、氫氣氛圍與高電壓,使2個石墨電極盡量靠攏,當其靠攏到某種程度就會產(chǎn)生電弧放電。此時陰極附近可以收集到諸如CNTs、碳物質(zhì)等,而石墨烯則可在反應室內(nèi)壁獲得。


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