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磷酸鐵鋰主流生產(chǎn)工藝

磷酸鐵鋰主流生產(chǎn)工藝
無(wú)錫泰賢  2020-09-03  |  閱讀:25480

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磷酸鐵鋰作為一種鋰電池用正極材料,早已在鋰電池體系中廣泛且成熟利用。而磷酸鐵鋰電池因其密度高、體積小、重量輕,電池組供電電量大,被視為5G基站后備電源電池的最佳選擇。據(jù)預(yù)測(cè),2020年新建及改造的5G基站對(duì)磷酸鐵鋰電池需求量將達(dá)10GWh;到2025年,將增至155.4GWh,市場(chǎng)前景廣闊。

磷酸鐵鋰正極材料的性能在一定程度上取決于材料的形態(tài)、顆粒的尺寸以及原子排列,因此制備工藝尤為重要。

目前工業(yè)生產(chǎn)磷酸鐵鋰的主流工藝有:草酸亞鐵法、鐵紅法,全濕法(水熱合成)、磷酸鐵法和自熱蒸發(fā)液相法。

草酸亞鐵法

草酸亞鐵法是早期常見(jiàn)的制備工藝,以碳酸鋰、氫氧化鋰為鋰源,草酸亞鐵為鐵源,將原料球磨干燥后,在惰性氣體或者還原氣氛中,以一定的升溫加速加熱到某一溫度,反應(yīng)一段時(shí)間冷卻。

優(yōu)點(diǎn):工藝簡(jiǎn)單,易實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化

缺點(diǎn):粒徑不容易控制,分布不均勻,形貌不規(guī)則,合成過(guò)程需要惰性氣體保護(hù)。

 

鐵紅法

1、鐵紅粉制備

u  加入硫酸,將廢鐵溶解得到FeSO4

u  加入NaOH,與FeSO4反應(yīng)得到沉淀FeOH2

u  FeOH2經(jīng)過(guò)燒結(jié)后分解為Fe2O3

u  通過(guò)水洗除掉Fe2O3中的Na雜質(zhì)

2、磷酸鐵鋰制備

l  鐵紅粉與磷酸二氫氨、碳酸鋰分散、研磨

高速混合機(jī)FRM系列

循環(huán)式攪拌球磨機(jī)QX系列

l  噴霧干燥

l  高溫?zé)Y(jié)進(jìn)行反應(yīng)

l  粉碎制得LFP

優(yōu)點(diǎn):原料價(jià)格低,改善材料的導(dǎo)電性

缺點(diǎn):使用硫酸,不易管控;過(guò)程中需要排除大量的廢水,同時(shí)產(chǎn)生大量氨氣,不易處理,環(huán)保壓力大。

 

全濕法

全濕法(水熱)是一種比較先進(jìn)的制備工藝,是將硫酸亞鐵、氫氧化鋰和磷酸溶于水中或其他溶劑中,通過(guò)水熱過(guò)程進(jìn)行反應(yīng)合成磷酸鐵鋰的工藝。


高溫包覆機(jī)VCJ系列

優(yōu)點(diǎn):物相均勻、粉體粒徑小以及操作簡(jiǎn)便,批量穩(wěn)定性好、原料價(jià)廉易得,不需要惰性氣氛。

缺點(diǎn):粒徑不均勻、物相不純凈、設(shè)備投資大以及工藝較復(fù)雜

 

磷酸鐵法

1、磷酸鐵制備

u  加入硫酸,將廢鐵溶解得到FeSO4

u  加入(NH43PO4,與FeSO4反應(yīng)得到沉淀FePO4

2、磷酸鐵鋰制備

l  磷酸鐵與碳酸鋰或氫氧化鋰分散、研磨

棒銷(xiāo)式分散研磨機(jī)SMLYU系列

 

l  噴霧干燥

l  高溫?zé)Y(jié)進(jìn)行反應(yīng)

l  粉碎制得LFP

 

優(yōu)點(diǎn):循環(huán)性能好,價(jià)格低廉

缺點(diǎn):生產(chǎn)周期長(zhǎng),能耗高,污染嚴(yán)重,產(chǎn)品批次穩(wěn)定性差

 

自熱蒸發(fā)液相法

1、硝酸鐵制備

?  加入硝酸,與純鐵反應(yīng)得到FeNO33,排出一氧化氮

2、硝酸鋰制備

?  加入硝酸,與碳酸鋰反應(yīng)生成硝酸鋰,少量二氧化碳排出

3、磷酸鐵鋰制備

?  向硝酸鋰中加入鐵源、磷源,加熱反應(yīng),生成LiFePO4·NH3,排出二氧化氮

攪拌球磨機(jī)SX系列

棒銷(xiāo)式分散研磨機(jī)SMLYU系列

 

?  流化床干燥

?  輥道窯燒結(jié),分解LiFePO4·NH3,得到LiFePO4

?  氣流粉碎

優(yōu)點(diǎn):低溫性能優(yōu)異,循環(huán)性能良好,能耗低、批次穩(wěn)定性好

缺點(diǎn):純鐵無(wú)明顯價(jià)格優(yōu)勢(shì),硝酸具有強(qiáng)氧化性及腐蝕性,不易管控,且反應(yīng)排出的一氧化氮、二氧化氮均為有毒氣體,此工藝環(huán)保壓力巨大。工藝過(guò)程復(fù)雜,不利于成本控制。

 

目前,磷酸鐵鋰的利潤(rùn)空間正不斷被壓縮,迫切需要成本低廉的磷酸鐵制備新工藝和新產(chǎn)品。

新工藝介紹:

1、廢鐵與磷酸制備磷酸鐵      Fe+2H3PO4→FeH2PO42+H2

                             FeH2PO42+氧化劑→FePO4

2、磷酸鐵與鋰源制備LFP      2FePO4+Li2CO3 +2C→2 LiFePO4+C02+C0

3、設(shè)備大型化(如大型砂磨機(jī)、大型噴霧干燥,有助于提高單位產(chǎn)能)

優(yōu)勢(shì):

?  廢鐵來(lái)源廣泛,價(jià)格低廉

?  磷酸無(wú)強(qiáng)氧化性,無(wú)強(qiáng)腐蝕性,屬于較為安全的酸,易于管控

?  無(wú)有毒有害氣體排放,環(huán)保壓力小

?  工藝流程簡(jiǎn)便,生產(chǎn)成本優(yōu)勢(shì)明顯

?  此工藝制備出的LFP成本可控制在2萬(wàn)元/

納米粒子分散機(jī)VSM系列

新工藝通過(guò)改變鐵源制備工藝,降低環(huán)保壓力,使磷酸鐵生產(chǎn)成本明顯降低,且制備過(guò)程簡(jiǎn)單。以其產(chǎn)品可實(shí)現(xiàn)大功率快速充放電、適應(yīng)超低溫惡劣條件、安全可靠壽命長(zhǎng)、成本相對(duì)更低等特點(diǎn),工藝水平處于國(guó)際領(lǐng)先位置。


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