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如何正確使用BET方法分析負(fù)極材料比表面積


來源:中國粉體網(wǎng)   文正

[導(dǎo)讀]  中國粉體網(wǎng)將于9月20-21日在青島舉辦2022先進(jìn)負(fù)極材料技術(shù)與產(chǎn)業(yè)高峰論壇。屆時(shí),馬來西亞博特拉大學(xué)化學(xué)工程博士張曉天將作《如何正確使用BET方法分析負(fù)極材料比表面積》的報(bào)告。

中國粉體網(wǎng)訊  1938年BRUNAUER等基于Langmuir單層吸附模型提出一種多分子層吸附理論,并推出相應(yīng)的吸附等溫式——BET方程。BET吸附等溫式適用于物理吸附,是測定固體表面積的理論依據(jù)。基于BET公式測定吸附量和計(jì)算固體化表面積的方法被稱為BET法。


BET法常用的吸附質(zhì)為氮?dú),對于很小的表面積也用氪氣。吸附裝置既可采用容量法,也可采用重量法。前者測定的是吸附達(dá)到平衡后未被吸附的殘留氣體的壓力和體積,其中又分為保持氣體體積一定而測定壓力變化的恒容法和保持氣體壓力一定而測定體積變化的恒壓法。BET法測定吸附量廣泛采用Emmett吸附儀,還可利用電子吸附天平等自動(dòng)化儀器以及氣相色譜法等測定儀器。


BET法是測量比表面積的經(jīng)典方法,可測比表面積的范圍為0.001-1000m2/g。當(dāng)測量小比表面積時(shí),一般選用低飽和蒸汽壓的吸附質(zhì),如氬氣、氪氣等(以提高測量精度)。采用氪吸附質(zhì)時(shí),可測比表面積下限達(dá)0.001m2/g。


1、BET公式


BET公式為:



p為氮?dú)夥謮,Pa;p0為吸附溫度下液氮的飽和蒸氣壓,Pa;Vm為樣品上形成單分子層需要的氣體量,mL;V為被吸附氣體的總體積,mL;C為與吸附有關(guān)的常數(shù)。


通常BET公式適用的相對壓力0.05-0.35之間,C值為3-1000。一般地,以氮?dú)鉃槲劫|(zhì),在金屬、聚合物和有機(jī)物上,C值在2-50之間;在氧化物和二氧化硅上,C值在50-200;在活性炭和分子篩等強(qiáng)吸附劑上,C值大于200。


2、吸附等溫線的類型




一般Ⅰ型等溫線往往反映的是微孔吸附劑(分子篩、微孔活性炭)上的微孔填充現(xiàn)象,飽和吸附值等于微孔的填充體積。




Ⅱ型等溫線反映了非孔性或者大孔吸附劑上典型的物理吸附過程,這是BET公式最常說明的對象。




Ⅲ型等溫線十分少見。等溫線下凹,且沒有拐點(diǎn)。吸附氣體量隨組分分壓增加而上升。曲線下凹是因?yàn)槲劫|(zhì)分子間的相互作用比吸附質(zhì)與吸附劑之間的強(qiáng),第一層的吸附熱比吸附質(zhì)的液化熱小,以致吸附初期吸附質(zhì)較難于吸附,而隨吸附過程的進(jìn)行,吸附出現(xiàn)自加速現(xiàn)象,吸附層數(shù)也不受限制。BET公式中C值小于2時(shí),可以描述為Ⅲ型等溫線。




Ⅳ型等溫線與Ⅱ型等溫線類似,但曲線后一段再次凸起,且中間段可能出現(xiàn)吸附回滯環(huán),其對應(yīng)的是多孔吸附劑出現(xiàn)毛細(xì)凝聚體系。在中等的相對壓力,由于毛細(xì)凝聚的發(fā)生Ⅳ型等溫線較Ⅱ型等溫線上升得更快。




Ⅴ型等溫線與Ⅲ型等溫線類似,但達(dá)到飽和蒸氣壓時(shí)吸附層數(shù)有限,吸附量趨于極限值。同時(shí)由于毛細(xì)凝聚的發(fā)生,在中等的相對壓力等溫線上升較快,并伴有回滯環(huán)。




Ⅵ型等溫線是一種特殊類型的等溫線,反映的是無孔均勻固體表面多層吸附的結(jié)果(如潔凈的金屬或石墨表面)。實(shí)際固體表面大都是不均勻的,因此很難遇到這種情況。


3、BET數(shù)據(jù)處理及分析


做完BET表征測試后,找出材料的比表面積、孔容、孔徑,然后再做出材料質(zhì)構(gòu)性質(zhì)的表格。其中微孔體積是通過Dubinin-Radushkevich法計(jì)算得到,介孔體積是通過BJH法計(jì)算而得。


總之,BET法測定材料的比表面積是一種很好的方法,在材料研究中有著廣泛應(yīng)用,測試結(jié)果具有較高的可靠性。


針對各類負(fù)極材料的產(chǎn)業(yè)化技術(shù)與國內(nèi)外市場狀況,中國粉體網(wǎng)將于9月20-21日在青島舉辦2022先進(jìn)負(fù)極材料技術(shù)與產(chǎn)業(yè)高峰論壇,旨在為負(fù)極材料產(chǎn)業(yè)鏈上中下游企業(yè)搭建深度交流的平臺(tái),開展產(chǎn)、學(xué)、研合作,助推負(fù)極材料行業(yè)持續(xù)健康發(fā)展。屆時(shí),馬來西亞博特拉大學(xué)化學(xué)工程博士張曉天將作《如何正確使用BET方法分析負(fù)極材料比表面積》的報(bào)告。報(bào)告將針對BET方法分析負(fù)極材料比表面積的問題進(jìn)行詳細(xì)介紹。


專家簡介:

張曉天,馬來西亞博特拉大學(xué)化學(xué)工程博士,新加坡南洋科學(xué)院研究顧問。長期從事無機(jī)材料研究工作,主要研究方向包括無機(jī)功能材料合成與應(yīng)用、涉及水相中重金屬離子的吸附劑、超薄型水基隔熱防火涂料、超高溫氣溶膠冷卻固體顆粒和鋰電阻燃及抑燃材料研發(fā)等。發(fā)表SCI論文4篇,申請專利3項(xiàng)。


參考來源:

1、何云鵬等.BET比表面積法在材料研究中的應(yīng)用

2、氣體吸附法(BET法).阿儀網(wǎng)


(中國粉體網(wǎng)編輯整理/文正)

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